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朗伯-比爾定律不成立的因素分析
來源:http://www.rolypigusa.com/   作者:紫外可見分光光度計    更新日期:2015-02-24 18:04:32   

定量測試定律俗稱朗伯-比爾定律,其成立條件是待測物為均一的稀溶液、氣體等,無溶質、溶劑及懸濁物引起的散射;入射光為單色平行光。那麽引起朗伯-比爾定律不成立的也基本是上述原因所致。

朗伯-比爾定律不成立的因素分析

1、高濃度引起的朗伯-比爾定律的不成立
當吸收物質濃度很高時,吸收質點距離很近,會互相影響對方的電荷分布,使吸收質點對某一特定波長光的吸收能力改變,從而引起定律不成立。在有些情況下當濃度很大時,會引起折射率的變化,也會是定律不成立。同樣在溶液濃度很高時,質點距離很近,會引起輻射和吸收的重疊,從而降低整體的吸收能力,使定律不成立。

2、非單色光引起朗伯-比爾定律的不成立
就目前國內外分光光度計製造而言,不可能製造出能夠分出單色光的光度計,由單色器分光後的光並非純粹的銳線光,而是有一定寬度的光譜。光經過樣品後,非特定波長的光被吸收的很少,進入檢測器,由光信號轉為電信號,得出數據,如果儀器的光譜帶寬過大會使定律不成立。

3、雜散光過大引起朗伯-比爾定律的不成立
在測試低濃度樣品時,看不出雜光對結果的影響,但是當測試高濃度樣品時,雜光對測試結果的影響就很大了。例如:當測試有一定濃度的樣品時,其透過率為:3%,若儀器的雜散光是:0.5%,無疑這對數據結果影響是很大的。所以雜散光過大會使定律不成立。

4、懸濁液和混濁液使朗伯-比爾定律不成立
因為質點在測試容器中會不停的運動,因為懸濁液或混濁液的質點體積比較大,會直接影響測試結果的不穩定,當質點運動到光射的位置會使透過率變小、吸光度變大,無法讀出一個準確的值,自然使定律不成立。

5、非平行光使定律不成立
目前國內外儀器所采用的光源都是發散式的,需經過透鏡或凹麵鏡聚焦,絕大部分儀器經過樣品池時都不是平行的,這樣會引起光的複雜變化,使讀數不準確,定律不成立。
 
其它還有很多因素會使定律不成立,如:膠態溶液、光度精度和散射的影響等,在此僅提供以上主要因素引起的定律不成立的簡單介紹,僅供參考。


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